Первичные, вторичные и третичные спирты можно различить с помощью пробы Лукаса (смесь концентрированной соляной кислоты и хлорида цинка ZnCl2).
Внешним признаком реакции служит расслоение реакционной смеси в случае образования хлороуглеводорода R-Cl, представляющего собой маслообразное нерастворимое вещество.
Быстрее всего реагируют третичные спирты, слой нерастворимого алкилгалогенида появляется фактически сразу же после смешения реагентов — меньше чем за минуту.
Вторичные спирты вначале растворяются в реактиве, но затем раствор мутнеет, через некоторое время появляются капли алкилгалогенида (в течение 5 минут).
Растворы первичных спиртов остаются прозрачными, они образуют хлориды только при нагревании.
Проба Лукаса для этанола (слева) и трет-бутилового спирта (справа)
Эти различия объясняются уменьшением активности спиртов в реакциях замещения ОН-группы в ряду: третичные > вторичные > первичные.
Проба Лукаса – качественная реакция на первичные, вторичные и третичные спирты.
Некоторые первичные спирты, например: аллиловый или бензиловый, дают положительную реакцию с пробой Лукаса.