Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского — получение α-галогензамещенных кислот действием брома (иногда хлора) в присутствии красного фосфора.
Замещению подвергаются атомы водорода при α-углеродном атоме, которые активированы находящейся по соседству карбоксильной группой. Под влиянием отрицательного индуктивного эффекта (-I) карбоксильной группы уменьшается электронная плотность на α-углеродном атоме алкильного радикала алифатических карбоновых кислот.
Вследствие этого увеличивается подвижность α-водородных атомов и способность их к замещению.
Бромирование ведется в присутствии катализатора РBr3. Бромид фосфора образуется при взаимодействии красного фосфора с бромом:
Образовавшийся трибромид фосфора вступает в реакцию с молекулой кислоты и превращает ее в галогенангидрид:
Бромангидрид обладает более сильными, чем карбоновая кислота, СН-кислотными свойствами и легче образует енольную форму.
Бромоангидрид в енольной форме подвергается дальнейшему бромированию, а при взаимодействии со второй молекулой карбоновой кислоты происходит замещение в ацильной группе:
В результате образуется молекула α-галогенозамещнной карбоновой кислоты и молекула галогенангидрида, которая дальше вступает в реакцию бромирования в енольной форме.
Использование избытка брома может привести к получению дибромзамещѐнных кислот.
Реакция открыта К. М. Геллем в 1881 г. и усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским в 1887 г.