Алкилирование по Гофману (аммонолиз галогеналканов) — взаимодействие галогеналканов с аммиаком, приводящее к получению аминов (или их солей).

(где Х – галоген)

При взаимодействии галогеналканов с аммиаком происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу и образуются амины. В результате реакции образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичные аммонийные соли.

При нагревании спиртового раствора аммиака с галогеналканом первоначально образуется аммониевая соль, которая под действием основания (другой молекулы аммиака) превращается в свободный первичный амин.

Например:

Образовавшийся первичный амин может вступать в реакцию с галогеналканом с образованием вторичного амина. Алкилирование вторичного амина приведет к образованию третичного амина, который в свою очередь превращается в соответствующую четвертичную аммониевую соль.

Ароматические амины алкилируются труднее.

Эта реакция была открыта немецким химиком А.В. Гофманом в 1850 году.