Радикальная полимеризация - это процесс образования полимера по свободнорадикальному механизму с последовательным присоединением молекул мономера к растущему макрорадикалу.

Радикальная полимеризация, как цепной процесс, включает в себя несколько стадий:

• инициирование цепи (зарождение свободных радикалов);
• рост цепи (присоединение молекул мономера к растущему радикалу);
• обрыв цепи (дезактивация радикальных частиц).

Для инициирования радикальной полимеризации обычно применяют вещества, которые легко распадаются на свободные радикалы. Такие вещества называют инициаторами и вводят в реакцию в малых количествах (менее 1% от массы мономера). Инициаторами радикальной полимеризации являются, например, органические пероксиды R–О–О–R.

При получении полиэтилена под высоким давлением для иницииpования используют кислород, который, являясь окислителем, ведет к образованию органических пероксидов ROOR и гидропероксидов ROOH.

Иницииpование может происходить также под действием различных видов излучения (ультрафиолетовое, радиационное) или повышенной температуры.

Механизм радикальной полимеризации

I стадия – начало цепи

На это стадии в реакционной смеси образуется свободный радикал, который присоединяется к молекуле мономера:

Например:

II стадия – рост цепи

Образовавшаяся частица также является свободным радикалом и способна последовательно присоединять другие молекулы мономера, вызывая рост цепи:

III стадия – обрыв цепи

Обрыв цепи может произойти за счет присоединения свободного радикала R к концу цепи или за счет соединения двух растущих цепей.

Методы синтеза полимеров

Высокомолекулярные соединения (ВМС)