Первичные, вторичные и третичные спирты можно различить с помощью пробы Лукаса (смесь концентрированной соляной кислоты и хлорида цинка ZnCl₂).

Внешним признаком реакции служит расслоение реакционной смеси в случае образования хлороуглеводорода R-Cl, представляющего собой маслообразное нерастворимое вещество.

Быстрее всего реагируют третичные спирты, слой нерастворимого алкилгалогенида появляется фактически сразу же после смешения реагентов — меньше чем за минуту.

Вторичные спирты вначале растворяются в реактиве, но затем раствор мутнеет, через некоторое время появляются капли алкилгалогенида (в течение 5 минут).

Растворы первичных спиртов остаются прозрачными, они образуют хлориды только при нагревании.

Проба Лукаса для этанола (слева) и трет-бутилового спирта (справа)

Эти различия объясняются уменьшением активности спиртов в реакциях замещения ОН-группы в ряду: третичные > вторичные > первичные.

Проба Лукаса – качественная реакция на первичные, вторичные и третичные спирты.

Некоторые первичные спирты, например: аллиловый или бензиловый, дают положительную реакцию с пробой Лукаса.