Главная » ИМЕННЫЕ РЕАКЦИИ » Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского

Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского




Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского — получение α-галогензамещенных кислот действием брома (иногда хлора) в присутствии красного фосфора.


Замещению подвергаются атомы водорода при α-углеродном атоме, которые активированы находящейся по соседству карбоксильной группой. Под влиянием отрицательного индуктивного эффекта (-I) карбоксильной группы уменьшается электронная плотность на α-углеродном атоме алкильного радикала алифатических карбоновых кислот.

Вследствие этого увеличивается подвижность α-водородных атомов и способность их к замещению.

Бромирование ведется в присутствии катализатора РBr3. Бромид фосфора образуется при взаимодействии красного фосфора с бромом:

Образовавшийся трибромид фосфора вступает в реакцию с молекулой кислоты и превращает ее в галогенангидрид: 

Бромангидрид обладает более сильными, чем карбоновая кислота, СН-кислотными свойствами и легче образует енольную форму.

Бромоангидрид в енольной форме подвергается дальнейшему бромированию, а при взаимодействии со второй молекулой карбоновой кислоты происходит замещение в ацильной группе: 

В результате образуется молекула α-галогенозамещнной карбоновой кислоты и молекула галогенангидрида, которая дальше вступает в реакцию бромирования в енольной форме.

Использование избытка брома может привести к получению дибромзамещѐнных кислот.

Реакция открыта К. М. Геллем в 1881 г. и усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским в 1887 г.




Написать комментарий

WP-SpamFree by Pole Position Marketing