Главная » ИМЕННЫЕ РЕАКЦИИ » Реакция Прилежаева (эпоксидирование)

Реакция Прилежаева (эпоксидирование)




Реакция Прилежаева - взаимодействие алкенов с надкислотами (пероксикислотами) с образованием оксиранов (эпоксидов).


Реакция открыта российским и советским химиком органиком Н. А. Прилежаевым в 1909 г.

Синтез эпоксидов

Окисление ациклических и циклических алкенов пероксикислотами RCOOOH приводит к образованию эпоксидов.

Реакцию проводят в инертных растворителях (гексан C6Н14, бензол C6Н6, метиленхлорид CH2Cl2, хлороформ CHCl3, тетрахлорметан CCl4 и др.) при температурах от −10 до 60 °C с выходом продукта реакции 60-80 %.

Например

Оксиды алкенов относятся к высокореакционным соединениям, их используют в синтезе различных бифункциональных соединений.

Механизм реакции

Это типичная реакция электрофильного присоединения, в которой двойная связь выступает как нуклеофил, а надкислота является источником электрофильного кислорода. Атака кислородом надкислоты двойной связи олефина происходит синхронно с присоединением протона к карбонильному кислороду.

При этом надкислота существует в циклической форме за счет образования внутримолекулярной водородной связи между карбонильной и гидроксильной группами.

Реакционная способность непредельных соединений в реакции с надкислотами определяется их химическим строением и прежде всего природой заместителя при двойной связи.

Электродонорные алкильные группы заметно ускоряют реакцию. Реакционная способность замещенных олефинов меняется в ряду СН2=СН2 < RСН-СН2 < RСН=СНR < R2С=СНR < R2С-СR2. Электроноакцепторные заместители замедляют реакцию.

Реакционная способность надкислот также определяется их структурой. Смещение электронной плотности в молекуле надкислоты от кислорода увеличивает скорость окисления олефинов. По реакционной способности надкислоты располагаются в ряд СF3CO3H > НСО3Н > СН3СО3Н > С6Н5СО3Н.

Каталитическое окисление этилена молекулярным кислородом

При окислении этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе при 250-300°С образуется эпоксиэтан (этиленоксид).

Эта реакция широко применяется в промышленности лаков и красок для синтеза эпоксидных смол. Мировое производство этиленоксида составляет 5 млн т в год.

Этиленоксид – своеобразный циклический простой эфир.

Этиленоксид – реакционноспособное вещество, которое легко вступает в реакции с размыканием эпоксидного цикла.




Написать комментарий

WP-SpamFree by Pole Position Marketing