Структурная изомерия в ряду бензола обусловлена взаимным расположением заместителей в кольце.

Простейший гомолог бензола — толуол (метилбензол) не имеет таких изомеров, т.к. все шесть атомов водорода в молекуле бензола  совершенно одинаковы и при замещении любого из них на один и тот же радикал образуется одно и то же соединение.

Если с кольцом связаны два заместителя, то они могут находиться в трех разных положениях относительно друг друга. Положения заместителей указывают цифрами или обозначают словами: (положение 1, 2-) орто (о-), (положение 1, 3-) мета (м-), (положение 1, 4-) пара (п-):

Структурная изомерия

1) Положения заместителей для ди- , три-  и тетра-замещенных бензолов (например, о- , м-  и п-ксилолы).

2) Углеродного скелета в боковой цепи, содержащей не менее 3-х атомов углерода.

3) Изомерия заместителей.
Например, молекулярной формуле С₈Н₁₀ соответствует 4 изомера:
этилбензол C₆H₅-C₂H₅ и три ксилола CH₃-C₆H₄-CH₃ (о- , м- , п-изомеры).

Пространственная изомерия относительно бензольного кольца в алкилбензолах отсутствует.

Ароматические углеводороды (арены)