Главная » ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ » Кето-енольная таутомерия

Кето-енольная таутомерия



Для альдегидов и кетонов, содержащих, по крайней мере, один α-водородный атом, возможна кето-енольная таутомерия.

Таутомерия  - динамическая изомерия, при которой изомеры могут переходить друг в друга, находясь в растворе в состоянии подвижного равновесия.

Таутомерия, связанная с переносом протона, называется прототропной.

Кето-енольная таутомерия – частный случай прототропной таутомерии. Между кетонной и енольной формой осуществляется перенос протона. Атом водорода при α-атоме углерода обладает слабыми кислотными свойствами.

Таутомеры – структурные изомеры, которые находятся в быстром динамическим равновесии и не могут быть выделены в чистом виде.

При установившемся равновесии вещество содержит одновременно молекулы таутомеров в определенном соотношении. Процесс такого взаимопревращения таутомеров называется таутомеризацией.

Таутомеры различаются положением атома водорода. Один из них представляет собой кетонную форму и имеет кетонную группу С=О, а другой – енольную («ен» означает наличие связи С=С, а «ол» указывает на присутствие группы –ОН).

Для большинства соединений равновесие сильно сдвинуто в сторону кетонной формы, однако даже небольшое количество енола определяет поведение карбонильных соединений в некоторых реакциях.

Таутомерные формы ацетона

В случае ацетона в равновесии присутствуют лишь доли процента енольной формы. Енол, однако, может вступать в различные реакции, характерные для спиртов и алкенов. По мере расходования енола в какой-либо из таких реакций равновесие 

сдвигается вправо до тех пор, пока весь ацетон не прореагирует.

Процесс перехода кето-формы в енольную называют енолизацией.

Содержание енольной формы в равновесной смеси зависит от строения альдегида или кетона. Если простые альдегиды и кетоны, например, ацетон или, циклогексанон, при обычных условиях содержат енола менее 0,1%, то содержание енольной формы ацетилацетона (пентандиона-2,4) около 80% — за счет стабилизации молекулы енола внутримолекулярной водородной связью:

Енолизация может катализироваться кислотами и основаниями.

Альдегиды и кетоны




Написать комментарий

WP-SpamFree by Pole Position Marketing